Bei der Herstellung derartiger Lösungen zeigten sich jedoch Schwierigkeiten:

Im allgemeinen werden zur Gewinnung organischer Wasserstoffperoxidlösungen wäßrige Lösungen von Wasserstoffperoxid als Ausgangsmaterial eingesetzt und entweder mit der gewünschten organischen Verbindung nur vermischt und anschließend durch Destillation entwässert, oder aber die wäßrigen Lösungen wurden mit der organischen Verbindung extrahiert und gegebenenfalls entwässert.

In beiden Fällen wurden zwar organische Lösungen von Wasserstoffperoxid erhalten, deren Wassergehalt aber stets bei ungefähr 1 Gew.-% oder mehr lag, siehe z. B. DE-PS 20 38 319 und DE-PS 20 38 320, sowie US-PS 37 43 706; GB-PS 9 31 119.

Dabei wurde nach den Verfahren der DE-PS 20 38 319 und 20 38 320 versucht, das in den organischen Lösungen vorhandene Wasser durch Destillation bei vermindertem Druck, oder gefolgt durch azeotrope Destillation mit einem zusätzlichen Schleppmittel zu entfernen.

Beim Verfahren der US-PS 37 43 706 sollte das Extraktionsmittel selbst als Schleppmittel für eine Azeotropdestillation benutzt werden können. Nähere Einzelheiten fehlen aber.

Auch in der GB-PS 9 31 119 wurde der Mischungspartner zum azeotropen Abdestillieren des Wassers eingesetzt. Nun zeigte sich aber bei der Herstellung organischer Wasserstoffperoxidlösungen aus wäßrigen Lösungen neben dem oftmals zu hohen Gehalt an Wasser noch ein weiterer wesentlicher Nachteil:

Während der Wasserentfernung bei den dort verwendeten Drucken wurde ein bestimmter Prozentsatz an Wasserstoffperoxid mit dem Destillat herausgeschleppt, die bei der Nacharbeitung zwischen 0,5 und 0,6 Gew.-% lagen.

Außerdem traten weitere Verluste durch Zersetzung im Sumpf auf.

Bei den Verfahren der DE-PS 20 38 319 und 20 38 320 wurden organische Phosphorverbindungen bzw. heterocyclische Stickstoffverbindungen eingesetzt, bei den Verfahren der GB-PS 9 31 119 und US-PS 37 43 706 aliphatische oder cycloaliphatische Ester.

Während in der US-PS 37 43 706 keine Angaben über die Durchführung einer Azeotropdestillation vorhanden sind, wird bei den Verfahren der anderen drei genannten Patentschriften bei Drucken weit unter 100 mbar gearbeitet, siehe die Beispiele.

Zwar wurde in den beiden deutschen Patentschriften ganz allgemein ein Druckbereich genannt, der unterhalb 400 mbar lag, beim Nacharbeiten mit Triäthylphosphat bzw. N-Methylpyrrolidon jedoch bei Drucken von 400 bzw. 100 mbar wurden in Destillaten Wasserstoffperoxidmengen von 0,28 bzw. 0,6 Gew.-% und 0,26 bzw. 0,8 Gew.-%, in beiden Fällen bezogen auf das Destillat, gefunden; außerdem trat ein zusätzlicher Verlust an Wasserstoffperoxid von 7,5 bzw. 4,1 Gew.-% und 4,7 bzw. 3,9 Gew.-%, bezogen auf das eingesetzte Wasserstoffperoxid auf. Rechnet man die durch die Destillatmenge ausgetragene und durch die Zersetzung verlorene Wasserstoffperoxidmenge zusammen, so lagen bei einer Destillation bei 400 bzw. 100 mbar die Gesamtverluste bei mindestens 7-8 Gew.-% an eingesetztem Wasserstoffperoxid. Wird aber wesentlich tiefer, d. h. weit unter 100 mbar destilliert, so befinden sich erklärlicherweise noch weit höhere Mengen an Wasserstoffperoxid im Destillat, die bis über ein Gewichtsprozent, bezogen auf das Destillat, gehen können; bei diesen Drucken, die als bevorzugt gelten, werden aber die Beispiele durchgeführt, s. loc. cit.

Nach dem Stand der Technik mußte daher der Eindruck entstehen, daß eine destillative Trocknung von organischen Wasserstoffperoxidlösungen, die mit einem Lösungsmittel hergestellt wurden, dessen eigener Siedepunkt bzw. der Siedepunkt eventueller Azeotrope, nahe oder oberhalb des Siedepunktes von Wasserstoffperoxid liegt, zwangsläufig erhebliche Verluste an Wasserstoffperoxid bei großtechnischer Durchführung zur Folge hatte.

Aber nicht nur der Verlust an Wasserstoffperoxid stellte einen erheblichen Nachteil der bisher bekannten Verfahren dar; es kam hinzu, daß die Destillationsrückstände in keiner Weise wasserfrei waren:

So hatten die phosphororganischen Lösungen z. B. Restwassergehalte, die zwischen 0,97 bis 9,5 Gew.-% lagen. Derartige Lösungen eignen sich aber schlecht für z. B. Hydroxylierungsverfahren.

Auch im einzigen Beispiel in der DE-PS 20 38 320 war der Wassergehalt 11,4 Gew.-% in der organischen Phase.

Es ist auch schon vorgeschlagen worden, praktisch wasserfreie organische Lösungen von Wasserstoffperoxid durch Vermischen mit Carbonsäureestern in der Weise herzustellen, daß man die wäßrigen Wasserstoffperoxidlösungen mit Alkyl- oder Cycloalkylestern von gesättigten aliphatischen Carbonsäuren, die eine Gesamtkohlenstoffzahl von 4-8 besitzen und mit Wasser Azeotrope bilden, in Kontakt bringt und die azeotrope Entwässerung bei Drucken zwischen 160-1000 mbar durchführt, siehe DE-OS 32 25 307.

Auf diese Weise werden organische Lösungen von Wasserstoffperoxid erhalten, deren Wassergehalt unterhalb 0,5 Gew.-% liegt. Bei ihrer Herstellung tritt außerdem praktisch kein Verlust an eingesetztem Wasserstoffperoxid auf.

Allerdings ist dieses Verfahren auf die obengenannten Carbonsäureester beschränkt. Es wäre nun aber wünschenswert, auch ein Verfahren zur Herstellung ähnlich wasserfreier Lösungen von Wasserstoffperoxid in höher siedenden organischen Lösungsmitteln zu besitzen.