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Dokumentenidentifikation DE69809304T2 02.10.2003
EP-Veröffentlichungsnummer 0853959
Titel Zusammensetzung zur Asbestbehandlung
Anmelder Inertec, Nanterre, FR
Erfinder Cojan, Jean-Yves, 94160 Saint Mande, FR;
Bouchelaghem, Abdelkrim, 75010 Paris, FR;
Klein, Pierre-Yves, 92150 Suresnes, FR
Vertreter Vossius & Partner, 81675 München
DE-Aktenzeichen 69809304
Vertragsstaaten BE, CH, DE, ES, GB, IT, LI, LU, MC, NL, PT
Sprache des Dokument FR
EP-Anmeldetag 16.01.1998
EP-Aktenzeichen 984000760
EP-Offenlegungsdatum 22.07.1998
EP date of grant 13.11.2002
Veröffentlichungstag im Patentblatt 02.10.2003
IPC-Hauptklasse A62D 3/00
IPC-Nebenklasse B09B 3/00   

Beschreibung[de]

Die Erfindung betrifft eine Zusammensetzung, mit der Asbest ungefährlich gemacht werden kann, sowie ein Verfahren unter Verwendung der Zusammensetzung zur Behandlung des Asbests.

Die Aggregate, die aus feinen Fasern von Asbesten bestehen, wie Serpentin- Asbeste (Chrysotil) und Amphibol-Asbeste, rufen eine Verletzung von Geweben und insbesondere Lungenkrebs hervor. Die gefahrlose Beseitigung von Asbest oder von Substanzen, die Asbest enthalten, ist folglich von großer Bedeutung.

Es existieren bereits zahlreiche Verfahren zur Behandlung von Asbest. Allerdings modifizieren sie entweder seine chemischen Eigenschaften nicht nennenswert, oder, wenn das Verfahren ihn chemisch umwandelt, erweist es sich als schwer durchführbar, und in jedem Fall ist es anscheinend unmöglich, es zur Behandlung von geflocktem Asbest vor Ort in Gebäuden anzuwenden.

Die Anmeldung EP-A-0 074 913 betrifft Organopolysiloxanzusammensetzungen, umfassend:

- ein α,ω-dihydroxyliertes Polydiorganopolysiloxan mit einer bei 25ºC gemessenen Viskosität von 5 bis 100000 mPa·s,

- ein Polyorganopolysiloxan, das 1,60 bis 1,90 organische Reste pro Siliziumatom aufweist, mit einer Viskosität von 30 mPa·s bei 25ºC bis 3000 mPa·s bei 25ºC, das 0,2 bis 10% Hydroxylgruppen aufweist,

- ein Vernetzungsmittel mit einem Polyalkoxysilylierten Rest, und

- einen Katalysator, der aus einem Chelat oder einem organometallischen Komplex von Eisen oder Zirkonium besteht.

Durch diese Zusammensetzungen lassen sich auf die verschiedenen Materialien, wie Asbest oder zellulosische oder synthetische Derivate, hydrophobe Eigenschaften übertragen, und sie zeigen gute Antihafteigenschaften. Sie sind zur Herstellung von Dichtungen, insbesondere in der Kraftfahrzeugindustrie, verwendbar.

Dieses Dokument betrifft nicht die Beseitigung von ge- und entflocktem Asbest.

Die japanische Patentschrift JP 95068513 beschreibt ein Verfahren, wobei eine Lösung auf der Grundlage von Natrium- oder Kaliumsilikat, das in Wasser löslich ist, und einer Emulsion und/oder Lösung von synthetischem Harz vor Ort auf den Asbest aufgesprüht wird. Obgleich sich durch das vorgeschlagene Verfahren die mit Asbest einhergehenden Risiken unter Verminderung der Menge an freien Fasern während der Entflockungsvorgänge stark herabsetzen lassen, wandelt es ihn trotzdem nicht chemisch um. Obgleich die Gefahr stark vermindert ist, wird sie unter diesen Bedingungen dennoch nicht Null und bleibt während seiner Handhabung proportional zur Anzahl an freien Fasern.

Die Anmeldung WO 90/15642 beschreibt ein Verfahren zur Zerstörung von Asbest vor Ort oder nach Entflockung durch eine Behandlung mit Hilfe einer wässrigen Lösung, die 1 bis 25 Gew.-% schwache organische Säure(n) und gegebenenfalls 1 bis 10 Gew.-% einer Fluoridionenquelle enthält. Die Dauer der Behandlung variiert von 2 h bis zu mehreren Tagen. Der Asbest läßt sich durch dieses Verfahren eindeutig chemisch zerstören. Dennoch erfordert die Anwendung bei hohen Konzentrationen von Säuren und Fluoridionen einen zweiten Schritt, der dazu ausgelegt ist, Reste von Säure und Fluoridionen, die nicht bei der Umsetzung auf dem Asbest verbraucht worden sind, zu neutralisieren. Nach dieser Behandlung muss der Rest vor Ort darüber hinaus vorzugsweise mit einem Harz oder einer Latexemulsion behandelt werden, die zu seiner endgültigen Fixierung auf seinem Träger bestimmt ist. Demnach ist dieses Verfahren schwer durchführbar und nicht ohne Risiken für das mit seiner Durchführung betraute Personal. In der Tat ist es gut bekannt, dass das Fluoridion im sauren Milieu für die Haut besonders aggressiv ist und dass es Verbrennungen hervorruft und in die Haut eindringt, um die Nervenendungen anzugreifen.

Die Anmeldung WO 94/08661 beschreibt ein Verfahren zur Behandlung von Asbestabfällen, das darin besteht, dass man diese Abfälle in Gegenwart einer alkalischen Lösung von etwa 10 M bei einer Temperatur von etwa 300ºC reagieren lässt.

Die Anmeldung WO 93/18867 betrifft ein Verfahren zur Beseitigung von Asbest, wobei der Asbest durch Mahlen in ein nicht faseriges stabiles Material, das mineralische Phasen umfasst, übergeführt wird, wobei das Mahlen in wässriger Suspension in Form einer sehr feinen Mahlung mit mindestens einer Substanz, die vor Ort OH&supmin;-Ionen freisetzt, durchgeführt wird. Besonders zweckmäßig wird das in wässriger Suspension erhaltene gemahlene Produkt in einen Autoklaven umgefüllt und dort unter hohem Druck und hoher Temperatur behandelt.

Die in diesen beiden Dokumenten beschriebenen Verfahren sind nur auf entflockten Asbest anwendbar, das heißt, auf Asbest, der aus den Gebäuden entfernt worden ist, in denen er sich befunden hat.

Die Zusammenfassung der Anmeldung JP-A-5/311 122 betrifft ein Verfahren, durch das sich die Haftung einer Farbe auf einem mineralischen Träger, und insbesondere auf einem Asbestträger, durch Hinzufügen eines Kupplungsmittels der allgemeinen Formel R'-Si-(OMe oder Et)&sub3; verbessern lässt.

Die Anmeldung DE-A-44 26 771 beschreibt ein Verfahren zur Kernbehandlung der Asbestträger mit Hilfe einer Zusammensetzung, die aus TEOS (Si-(OC&sub2;H&sub5;)&sub4;) besteht.

Somit schlägt der Stand der Technik keine Behandlung vor, um Asbest auf einfache Weise bei Umgebungstemperatur in einem einzigen Schritt ungefährlich zu machen.

Es wurde nun festgestellt, dass sich Asbest durch die Abscheidung einer dünnen Schicht von anorganischem oder hybridem (organischem oder anorganischem) Polymer durch ein Sol-Gel-Verfahren durch Aufpfropfen von anderen Molekülen, die durch die verwendeten Reagentien zugeführt werden, auf die Moleküle, die die Asbestfasern bilden, chemisch umwandeln lässt. Diese zugeführten Moleküle weisen die Besonderheit auf, dass sie untereinander zu einem dichten und kompakten Netzwerk, wie echtes Syntheseglas, polymerisieren. Demnach bilden die Fasern einen integralen Teil des polymeren Netzwerks und können als Strukturelement dieses Netzwerks betrachtet werden.

Somit besteht eine erste Aufgabe der Erfindung darin, Asbest oder Abfälle auf Asbestbasis ungefährlich zu machen, während ihre physikalischen und mechanischen Eigenschaften vollkommen bewahrt werden.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht darin, die chemische Kaltumwandlung des Asbests oder von Substanzen, die Asbest enthalten, zu ermöglichen.

Diese Aufgaben werden durch die erfindungsgemäße Zusammensetzung erreicht, die eine Mischung umfasst aus:

(a) einer Verbindung, ausgewählt aus einem Organosiloxan der Formel Si(OR)&sub4;, worin R ein (C&sub1;-C&sub4;)-Alkylrest ist; einem Metallalkoxid der Formel M(OR)m, worin M ein Metall ausgewählt aus B, Ti, Fe, Al, Mg, V, Zr, W, P oder La, m gleich der Wertigkeit des Metalls und R wie oben definiert sind; einer Mischung aus dem Organosiloxan Si(OR)&sub4; und dem Metallalkoxid M(OR)m; einer Mischung aus dem Organosiloxan Si(OR)&sub4; und einer Suspension aus kolloidaler Kieselsäure; einer Mischung aus dem Metallalkoxid M(OR)m und einer Suspension aus kolloidaler Kieselsäure; oder aus einer Mischung aus dem Organosiloxan Si(OR)&sub4;, dem Metallalkoxid M(OR)m und einer Suspension aus kolloidaler Kieselsäure;

(b) mindestens einer Organosiliziumverbindung der Formel:

[X-(CH&sub2;)n]x-Si(OR)4-x

worin gilt:

- R ist wie oben definiert;

- X ist ein Sulfhydryl-, Amino-, Isocyanato-, (Meth)acryloyl-, Ethylacryloyl-, Vinyl-, Phenyl-, Anilino-, Ureido-, Thiocyanato-, Nitrilo- oder Epoxyrest oder eine Gruppe, die einen derartigen Rest enthält;

- n beträgt 0 bis 3; und

- n beträgt 1 bis 3;

(c) mindestens einer Verbindung, ausgewählt aus

- (c1) einem Monomer auf Basis von Ethylenglycol, (Meth)acryl-, Malein- oder Phthalsäure, von Vinyl, Acrylamid oder Ethylenoxid oder (Poly)methylenoxid;

- (c2) einem Polymer, dessen Aufbau-Monomer auf Ethylenglycol, (Meth)acrylsäure, Vinyl, Bisphenol oder auf Acrylamid beruht; oder aus

- (c3) einem (Co)polymer, ausgewählt aus Polyethylenglycol, Bisphenol A-Carbonat, Urethancarbonat, Urethanacrylat, hydriertem Polybutadien, Polyethylenterephthalat, Poly[bis(methoxyethoxyethoxy)phosphazen, Poly(2-methyl-2-oxazolin), Polyetherketonen, Acryl/Maleinsäure-Copolymeren oder aus Ethylen/Acrylsäure-Copolymeren sowie

(d) mindestens einem Initiator für freie Radikale.

(C&sub1;-C&sub4;)-Alkyl bedeutet in der vorliegenden Beschreibung und in den Ansprüchen eine Methyl-, Ethyl-, Propyl-, i-Propyl-, Butyl-, i-Butyl-, sek.-Butyl- oder tert.-Butylgruppe.

Die verwendete Menge der Bestandteile (a), (b), (c) und (d), stellt keinen Faktor zum Erreichen des Ziels der Erfindung dar.

Zweckmäßigerweise werden 0,5 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 20 Gew.-% von Bestandteil (b) bezüglich Bestandteil (a); 1 bis 200 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 150 Gew.-% von Bestandteil (c) bezüglich der Summe der Bestandteile (a) und (b); und 0,5 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 40 Gew.-% von Bestandteil (d) bezüglich der Summe der Bestandteile (b) und (c) verwendet.

In der Regel wird das Organosiloxan allein oder im Gemisch mit dem vorstehend definierten Metallalkoxid und/oder mit der vorstehend definierten Kieselsäure- Suspension, deren Silizium-Teilchengröße zweckmäßigerweise 5 bis 75 nm, vorzugsweise 6 bis 50 nm beträgt, verwendet.

Insbesondere sieht eine bestimmte Ausführungsform der Erfindung die Verwendung einer Mischung von Metallalkoxid und einer kolloidalen Kieselsäure-Suspension, wie vorstehend definiert, als Bestandteil (a) vor.

Der Substituent X der erfindungsgemässen Organosiliziumverbindung ist ein Sulfhydryl-, Amino-, Isocyanato-, (Meth)acryloyl-, Ethylacryloyl-, Vinyl-, Phenyl-, Anilino-, Ureido-, Thiocyanato-, Nitrilo- oder Epoxyrest oder eine Gruppe, die einen solchen Rest enthält, wie beispielsweise eine Gruppe der Formel

-(CH&sub2;)&sub3;-NH-(CH&sub2;)&sub2;-NH&sub2;;

Die erfindungsgemässen Organosiliziumverbindungen sind einerseits dazu geeignet, über den Substituenten X chemische Bindungen mit dem durch Polymerisation von organischen Monomeren erhaltenen polymeren Netzwerk und andererseits über die Hydroxylgruppen, die an den Siliziumatomen vorhanden sind, chemische Bindungen mit dem hydrolysierten/kondensierten Silizium-Netzwerk, das aus dem Organosiloxan erhalten wird, einzugehen.

Unter den organischen Monomeren können insbesondere folgende genannt werden:

- Monomere auf der Grundlage von Ethylenglycol, wie beispielsweise Ethylenglycolallylether, Ethylenglycolglycidylether, Ethylenglycolvinylether und Ethylenglycolterephthalat;

- Monomere auf der Grundlage von (Meth)acrylsäure, Maleinsäure oder Phthalsäure, wie beispielsweise (Meth)acrylsäure, (C&sub1;-C&sub4;)-Alkyl(meth)- acrylate, (C&sub1;-C&sub4;)-Alkylamino(meth)acrylate, (C&sub1;-C&sub4;)-Alkoxy(C&sub1;-C&sub4;)-alkyl(meth)acrylate, (C&sub1;-C&sub4;)-Alkylhydroxyphenoxy(meth)acrylate, (C&sub1;-C&sub4;)- Alkylhydroxy(meth)acrylate oder eine Methacrylate von Ethylenglycol- Verbindungen;

(C&sub1;-C&sub4;)-Alkyldi(meth)acrylate; Natriummethacrylat, Sulfoethylmethacrylat; Glycidyl(meth)acrylat oder Benzylmethacrylat;

- Monomere auf der Grundlage von Vinyl, wie beispielsweise Vinylacetat, Vinylalkohol, Vinylpyrrolidon oder Vinylchlorid;

- Monomere auf der Grundlage von Bisphenol, wie beispielsweise Bisphenol A, Bisphenol A-diglycidyletherdiacrylat, Bisphenol A-di(meth)acrylat oder Bisphenol A-ethyldi(meth)acrylat;

- Monomere auf der Grundlage von Acrylamid, wie beispielsweise Acrylamid, Hydroxy(C&sub1;-C&sub4;)alkylacrylamide, (C&sub1;-C&sub4;)-alkylacrylamide, Di(C&sub1;-C&sub4;)-alkylacrylamide;

- Monomere auf der Grundlage von Ethylenoxid oder (Poly)methylenoxid, wie beispielsweise Ethylenoxid, Tetramethylenoxid;

Als Beispiel für eine (Meth)acrylat einer Ethylenglycol-Verbindung können insbesondere Vinylethylenglycol(meth)acrylat, Ethylenglycoldicyclopentenyl(meth)acrylat, Ethylenglycolmethylether(meth)acrylat, Ethylenglycolethylether(meth)acrylat, Ethylenglycolphenylether(meth)acrylat oder auch Ethylbenzylether(meth)acrylat genannt werden.

Nach einer Ausführungsform der Erfindung können anstelle des (der) Monomers (Monomere) ein oder mehrere Polymere, deren Aufbau-Monomer(e) auf der Basis von Ethylenglycol, (Meth)acrylsäure, Vinyl, Bisphenol oder Acrylamid beruht (beruhen), wie zuvor beschrieben, und/oder ein oder mehrere (Co)polymere, ausgewählt aus Polyethylenglycol, Bisphenol A-carbonat, Urethancarbonat, Urethanacrylat, hydriertem Polybutadien, Polyethylenterephthalat, Poly[bis- (methoxyethoxyethoxy)phosphazen], Poly(2-methyl-2-oxazolin), Polyetherketonen, Acrylsäure/Maleinsäure-Copolymeren oder Ethylen/Acrylsäure-Copolymeren, verwendet werden.

Die erfindungsgemäße Zusammensetzung umfasst auch mindestens einen Initiator für freie Radikale. In der Regel wird als Initiator für freie Radikale eine Azoverbindung, ein Peroxid oder auch eine Mischung von Peroxid und tertiärem Amin verwendet.

Die Azoverbindungen, die zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung geeignet sind, umfassen beispielsweise 2,2'-Azobisisobutyronitril, 1,1'-Azobis- (cyclohexancarbonitril), 2,2'-Azobis(2-methylpropionamid)dichlorhydrat oder auch 4,4'-Azobis(4-cyanovaleriansäure). Beispiele für Peroxide umfassen Wasserstoffperoxid, Natriumpersulfat, Kalium- oder Ammoniumpersulfat, Benzoylperoxid, Cyclohexanonperoxid oder auch tert.-Butylhydroperoxid. Die für die Zwecke der Erfindung geeigneten Mischungen von Peroxid + tertiärem Amin umfassen beispielsweise Mischungen von Natrium-, Kalium- oder Ammoniumpersulfat und von Triethanolamin oder auch Mischungen von Wasserstoffperoxid und Triethanolamin.

Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann durch Vermischen der verschiedenen Bestandteile, aus denen sie zusammengesetzt ist, in Gegenwart eines Katalysators, der in der Lage ist, insbesondere das Organosiloxan zu hydrolysieren, in einem inerten Lösungsmittel, wie Wasser, einem Alkohol, wie Methanol oder Ethanol, oder einer Wasser/Alkohol-Mischung hergestellt werden.

Somit reagieren die erfindungsgemäßen Organosiloxane in Gegenwart von Wasser und einem Katalysator nach dem folgenden Schema:

Si(OR)&sub4; → Si(OH)&sub4; + 4ROH

In der Regel wird als Katalysator eine starke Säure, wie beispielsweise HF, H&sub2;SiF&sub6;, HCl, H&sub2;SO&sub4;, H&sub3;PO&sub4; oder HNO&sub3;; eine starke Base, wie beispielsweise NaOH, KOH oder NH&sub4;OH; und/oder eine Fluoridionenquelle, wie beispielsweise NH&sub4;F oder NaF, verwendet.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird Tetraethoxysilan als Organosilan verwendet.

Zweckmäßigerweise wird folgendes getrennt hergestellt:

(i) eine erste Lösung, die das Organosiloxan, die kolloidale Kieselsäure- Suspension und/oder das Metallalkoxid enthält, in Gegenwart des Reaktionskatalysators in einem inerten Lösungsmittel; und

(ii) eine zweite Lösung, die die anderen Bestandteile der Zusammensetzung in einem inerten Lösungsmittel, das gegebenenfalls mit demjenigen das in Schritt (i) verwendet wird, identisch ist, enthält; anschließend werden die beiden Lösungen vermischt, um die erfindungsgemäße Zusammensetzung zu erhalten, die zum Auftragen auf den Asbest oder auf die Substanzen, die den Asbest enthalten, bereit ist.

Die verwendete Menge an Katalysator variiert je nach seiner Natur und kann gering sein. Beispielsweise können 1 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 20 Gew.-% Katalysator, bezogen auf das Organosiloxan oder gegebenenfalls bezogen auf die kolloidale Kieselsäure-Suspension, verwendet werden.

Die verwendete Menge an Lösungsmittel beträgt etwa 30 bis 75 Gew.-%, vorzugsweise 40 bis 65 Gew.-% der erfindungsgemäßen Zusammensetzung.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft ein Verfahren zur Behandlung von Asbest oder von Substanzen, die Asbest enthalten, das darin besteht, auf den Asbest oder die Substanzen, die ihn enthalten, die erfindungsgemäße Zusammensetzung aufzubringen.

Dieses Aufbringen kann durch Zerstäuben, Beschichten durch Eintauchen oder durch jedes andere Mittel, durch das sich eine vollständige Tränkung der Asbestfasern erhalten lässt, erfolgen.

Der so behandelte Asbest wird in der Kälte durch Aufpfropfen oder Verbrücken der SiO&sub2;- und/oder Metalloxidmoleküle an den SiO&sub2;-, MgO-, FeO- und/oder den CaO-Stellen der Asbestfasern chemisch umgewandelt.

Das erfindungsgemäße Verfahren gestattet die Behandlung des Asbests (oder der Substanzen die ihn enthalten) vor Ort in den Gebäuden und des Asbests oder der Substanzen, die ihn enthalten (Herstellungsabfälle von Bremsbelägen, entflockter Asbest, isolierende Asbestdichtungen, Asbestzementplatten, etc.) vor seiner Lagerung in einer den Regelungen entsprechenden Beseitigungsanlage.

Die Erfindung wird nun durch die folgenden Beispiele und Figuren ausführlicher beschrieben.

Insbesondere stellen die Fig. 1 und 2 eine Elektronenmikroskop-Fotographie von Chrysotilasbestfasern dar, die durch eine erfindungsgemäße Zusammensetzung behandelt wurden; Fig. 3 stellt die Röntgenstreuungsspektren dieser behandelten Fasern im Vergleich zu nicht behandelten Fasern und der erfindungsgemäßen Zusammensetzung dar.

In den Beispielen werden die folgenden Abkürzungen verwendet:

B(OEt)&sub3;: Triethylborat

HEMA: Hydroxyethylmethacrylat

HCl: Salzsäure

LEVASIL: kolloidale Kieselsäure-Suspension, die von der Firma BAYER vertrieben wird

Mg(OEt)&sub2;: Magnesiumethanolat

MMA: Methylmethacrylat

N(EtOH)&sub3;: Triethanolamin

NH&sub4;F: Ammoniumfluorid

NH&sub4;OH: Ammoniumhydroxid

(NH&sub4;)&sub2;S&sub2;O&sub8;: Ammoniumpersulfat

TEOS: Tetraethoxysilan

TMSM: Trimethoxysilylpropylmethacrylat

Die Anteile der Bestandteile der Zusammensetzungen der Beispiele sind in Gew.- % ausgedrückt.

BEISPIEL 1

In einem ersten Reaktionsgefäß, das mit einer Rührvorrichtung ausgestattet ist, werden die folgenden Reagentien vorgelegt:

TEOS 10

HCl (36%) 2

NH&sub4;F 0,2

Mg(OEt)&sub2; 1

Wasser 8

Ethanol 16

Man lässt diese Mischung bei Umgebungstemperatur einige Minuten unter Rühren hydrolysieren.

Gleichzeitig wird in einem zweiten Reaktionsgefäß des gleichen Typs die folgende Mischung hergestellt:

MMA 5

TMSM 1

Benzoylperoxid 1

Ethanol 4

Diese Mischung wird während 15 min einer Strahlungsquelle ausgesetzt (IR, UV, etc.), eine Zeit, die zum Start der Polymerisationsreaktion notwendig ist.

Nach 15 min werden die beiden Lösungen vermischt. Die so erhaltene Zusammensetzung wird anschließend durch Aufsprühen auf den entflockten Chrysotil- Asbest im Labor aufgebracht.

Nach einigen Minuten beginnt die so aufgesprühte Zusammensetzung unter der Wirkung der Polykondensation des Siliziums fest zu werden. Gleichzeitig läuft die Polymerisation von MMA zu PMMA ab.

Nach 8 bis 12 h bei Umgebungstemperatur wandelt sich schließlich der Flüssigkeitsfilm, der auf den Fasern abgeschieden worden ist, in einen harten Hybridglasfilm von um. Die mechanischen Eigenschaften dieses Hybridglases verbessern sich während der folgenden Tage ständig.

Nach 8 Tagen wurde der so erhaltene Asbest unter dem Elektronenmikroskop überprüft (cf Fig. 1 und 2), und er wurde durch Röntgenstrahl-Energiestreuung auf den 2 Zonen B und C einer Mikroanalyse unterzogen. Das erhaltene Ergebnis wurde mit einer identischen, an nicht behandelten Asbestfasern durchgeführten Analyse verglichen.

Das Ziel dieser Untersuchung besteht darin, auf den behandelten Asbestfasern das Vorliegen einer chemischen Intermediärverbindung zwischen der chemischen Zusammensetzung des Gels allein und derjenigen einer nicht behandelten Asbestfaser zu zeigen.

Fig. 3 stellt die drei erhaltenen Spektren A, B und C dar:

A: nicht behandelte Asbestfasern

B: nur Gel

C: Asbestfasern, die von einer dünnen Gelschicht überzogen sind.

Das Spektrum C zeigt, dass die mit einer dünnen Gelschicht überzogenen Asbestfasern eine chemische Zusammensetzung zwischen derjenigen von Asbest (Spektrum A) und derjenigen von Gel (Spektrum B) aufweisen.

Angesichts der Tatsache, daß diese Phänomene im Submikro-Bereich ablaufen, handelt es sich um einen Beweis für die chemische Bindung zwischen dem abgeschiedenen Gel und den Asbestfasern.

BEISPIEL 2

In einem ersten Reaktionsgefäß wird die folgende Mischung hergestellt:

TEOS 10

HCl 0,42

N(EtHO)&sub3; 0,15

B(OEt)&sub3; 1

TMSM 1

Wasser 13,5

Man lässt diese Mischung bei Umgebungstemperatur und unter Rühren einige Minuten hydrolysieren. Gleichzeitig wird in einem zweiten Reaktionsgefäß eine weitere Mischung hergestellt:

HEMA 5

NH&sub4;OH 0,6

(NH&sub4;)&sub2;S&sub2;O&sub8; 0,2

Wasser 6

Nach der vollständigen Hydrolyse der ersten Mischung wird Mischung 2 zu Mischung 1 zugesetzt, und nach kräftigem Rühren für einige Minuten ist die so erhaltene Lösung bereit, um auf den Asbest oder die Substanzen, die ihn enthalten, aufgesprüht zu werden.

BEISPIEL 3

In einem ersten Reaktor wird die folgende Mischung hergestellt:

TEOS 2

LEVASIL 4055 18

HCl 0,4

TMSM 0,5

Wasser 4

N(EtOH)&sub3; 0,15

Man lässt diese Mischung bei Umgebungstemperatur und unter Rühren einigen Minuten hydrolysieren. Gleichzeitig wird in einem zweiten Reaktionsgefäß eine weitere Mischung hergestellt:

HEMA 5

NH&sub4;OH 0,6

H&sub2;O&sub2; 3

Wasser 6

Nach der vollständigen Hydrolyse des ersten Mischunges wird Mischung 2 zu Mischung 1 zugesetzt, und nach kräftigem Rühren für einige Minuten ist die so erhaltene Lösung bereit, um auf den Asbest oder die Substanzen, die ihn enthalten, aufgesprüht zu werden.


Anspruch[de]

1. Zusammensetzung zur Behandlung von Asbest, umfassend eine Mischung aus:

(a) einer Verbindung, ausgewählt aus einem Organosiloxan der Formel Si(OR)&sub4;, worin R ein C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylrest ist, einem Metallalkoxid der Formel M(OR)m, worin M ein Metall, ausgewählt aus B, Ti, Fe, Al, Mg, V, Zr, W, P oder La, m gleich der Wertigkeit des Metalls und R wie oben definiert sind, einer Mischung aus dem Organosiloxan Si(OR)&sub4; und dem Metallalkoxid M(OR)m, einer Mischung aus dem Organosiloxan Si(OR)&sub4; und einer Suspension aus kolloidaler Kieselsäure, einer Mischung aus dem Metallalkoxid M(OR)m und einer Suspension aus kolloidaler Kieselsäure oder aus einer Mischung aus dem Organosiloxan Si(OR)&sub4;, dem Metallalkoxid M(OR)m und einer Suspension aus kolloidaler Kieselsäure;

(b) mindestens eine Organosiliziumverbindung der Formel:

[X-(CH&sub2;)n]x-Si(OR)4-x,

worin gilt:

- R ist wie oben definiert;

- X ist ein Sulfhydryl-, Amino-, Isocyanato-, (Meth)acryloyl-, Ethylacryloyl-, Vinyl-, Phenyl-, Anilino-, Ureido-, Thiocyanato-, Nitrilo- oder Epoxyrest oder eine Gruppe, die einen derartigen Rest enthält;

- n beträgt 0 bis 3; und

- x beträgt 1 bis 3;

(c) mindestens eine Verbindung, ausgewählt aus

- (c1) einem Monomer auf Basis von Ethylenglycol, (Meth)acryl-, Malein- oder Phthalsäure, von Vinyl, Acrylamid oder Ethylenoxid oder (Poly)methylenoxid;

- (c2) einem Polymer, dessen Aufbau-Monomer auf Ethylenglycol, (Meth)acrylsäure, Vinyl, Bisphenol oder auf Acrylamid beruht; oder aus

- (c3) einem (Co)polymer, ausgewählt aus Polyethylenglycol, Bisphenol A-Carbonat, Urethancarbonat, Urethanacrylat, hydriertem Polybutadien, Polyethylenterephthalat,

Poly[bis(methoxyethoxyethoxy)phosphazen], Poly(2-methyl-2- oxazolin), Polyetherketonen, Acryl/Maleinsäure-Copolymeren oder aus Ethylen/Acrylsäure-Copolymeren; sowie

(d) mindestens einen Initiator für freie Radikale.

2. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, worin man das Organosiloxan Si(OR)&sub4; als Bestandteil (a) verwendet.

3. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, worin man eine Mischung aus dem Organosiloxan Si(OR)&sub4; und dem Metallalkoxid M(OR)m als Bestandteil (a) verwendet.

4. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, worin man eine Mischung aus dem Organosiloxan Si(OR)&sub4; und der kolloidalen Kieselsäure-Suspension als Bestandteil (a) verwendet.

5. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, worin man eine Mischung aus dem Metallalkoxid M(OR)m und der kolloidalen Kieselsäure-Suspension als Bestandteil (a) verwendet.

6. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, worin man eine Mischung aus dem Organosiloxan Si(OR)&sub4;, dem Metallalkoxid M(OR)m und aus der kolloidalen Kieselsäure-Suspension als Bestandteil (a) verwendet.

7. Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, worin das Organosiloxan Tetraethoxysilan ist.

3. Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, worin der Initiator für die freien Radikale aus Azo-Verbindungen, Peroxiden oder aus Mischungen aus Peroxid/tertiärem Amin ausgewählt ist.

9. Verfahren zur Behandlung von Asbest oder von Substanzen, die dieses enthalten, wobei man auf jene die Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8 aufbringt.







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